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2023-12-15 浏览量:

高温烟气硫酸露点腐蚀与防护

锅炉或加热炉运行过程中,炉温达1600℃上,燃料油在燃烧过程中生成高温烟气,高温烟气中含有一定量的SO2和SO3。在低温部位,SO3与空气或烟气中的水分生成硫酸,在露点部位冷凝,产生硫酸腐蚀,这种现象称为高温烟气硫酸露点腐蚀。硫酸露点腐蚀的程度不仅取决于燃料油中的硫含量,还受到SO2向SO3转化的转化率以及烟气中水含量的影响。其对设备腐蚀速率快,面积广,给安全生产带来了隐患。


一、腐蚀机理

燃料重油中通常含有2%~3%的硫及含硫化合物,燃料中的硫燃烧生成二氧化硫,在催化剂的作用下进一步氧化生成三氧化硫。三氧化硫与烟气中的水蒸汽生成硫酸蒸汽。反应式如下:


S+O2S→O2


SO2+O2→2SO3


SO3+H2O→H2SO4


干SO3对设备几乎不发生腐蚀,但当它与烟气中的蒸汽结合形成硫酸蒸气时,却大大提高了烟气的露点,在装置的露点部位发生凝结。硫酸有很强的腐蚀性,它与受热面作用生成硫酸亚铁(FeSO4),严重腐蚀设备。


、高温烟气硫酸露点腐蚀与普通的硫酸腐蚀的区别

研究表明,两者有本质的区别。


①普通的硫酸腐蚀为硫酸与金属表面的铁反应生成FeSO4。反应式如下:


H2SO4+Fe→FeSO4+H2


②高温烟气硫酸露点腐蚀比较复杂。首先生成FeSO4,FeSO4在烟灰沉积物的催化作用下与烟气中的SO2和O2进一步反应生成Fe2(SO4)3,而Fe2(SO4)3对SO2向SO3的转化过程有催化作用。当pH值低于3时,Fe2(SO4)3本身也将对金属腐蚀生成FeSO4,形成FeSO4,Fe2(SO4)3,FeSO4的腐蚀循环,大大加快了腐蚀的进程。反应式如下:


H2SO4+Fe→FeSO4+H2


FeSO4+SO2+O2→Fe2(SO4)3


SO2+O2→SO3


pH值<3时,Fe2(SO4)3+Fe→FeSO4


据报道:用普通碳钢制成的设备,国内腐蚀穿孔的最短时间为12天。


三、腐蚀部位

3.1 空气预热器和烟道

由于空气预热器中空气的温度较低,预热器区段的烟气温度不高,壁温常低于烟气露点,这样硫酸蒸汽就会凝结在空气预热器受热面上,造成硫酸腐蚀。


3.2废热锅炉的省煤器及管道

当燃料中含硫量较高、过剩空气系数较大,烟气中SO3含量较高,露点升高,并且给水温度较低时,省煤器及管道也有可能发生低温腐蚀。


四、预防措施

为预防硫酸露点腐蚀,可采用下列技术措施:


4.1提高空气预热器管壁温度,使壁温高于烟气露点

由于烟气在露点以上基本不存在硫酸露点腐蚀的问题,因此可以通过提高排烟温度达到防腐蚀的目的。如:提高排烟温度、开热风再循环、加暖风器提高空气预热器入口温度等。但大量高温烟气排放掉,造成能量的浪费。此法的优点是简便易行,缺点是锅炉效率降低。


4.2减少SO3的生成量

①采用低氧燃烧,减少烟气中的过剩氧,阻止和减少SO2转变为SO3。低氧燃烧可以降低引、送风机电耗,是一项经济价值很高和很有发展前途的技术措施,但要求锅炉具有完善的燃烧设备和燃烧检测仪表,并对操作人员整体素质要求较高。


②在烟气中加入添加剂,中和SO3,阻止硫酸蒸汽的产生。此法的优点是不降低锅炉效率,缺点是增加运行成本,还要清除中和生成的产物。


4.3采用耐腐蚀的材料

①采用耐硫酸露点腐蚀钢

国内90年代开发的ND钢中加入了微量元素Cu,Sb和Cr,采用特殊的冶炼和轧制工艺,保证其表面能形成一层富含Cu,Sb的合金层。当ND钢处于硫酸露点条件下,其表面极易形成一层致密的含Cu,Sb和Cr的钝化薄膜。这层钝化膜是硫酸腐蚀的反应物,随着反应生成物的积累,阳极电位逐渐上升,很快就使阳极钝化,ND钢完全进入钝化区。该钢种已在几家炼油厂的加热炉系统应用,取得了较好的效果。


②采用耐蚀烧结合金涂层

该涂层采用超合金耐蚀合金化原理,经特殊工艺制备而得。其最高使用温度在600℃左右(短时使用800℃),导热性能卓越,与基体结合紧密,并且热膨胀性能与钢铁基材匹配好。工业应用表明,其耐硫酸露点腐蚀效果明显。


③采用玻璃管、搪瓷管或用陶瓷材料制造冷端

空气预热器。该方法防腐效果好,不降低锅炉效率,但漏风系数大。采用耐腐蚀的材料预防硫酸露点腐蚀,效果明显,但成本高。


五、结束语

实际工作中,可根据具体情况选择合适的防护措施。此外,还应注意资料和信息的收集,密切关注腐蚀监测技术的最新动向,重视腐蚀失效案例的分析学习,以便更好地做好高温烟气硫酸露点腐蚀的防护工作。


六、梦能服务与支持

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