核心定位： 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准。本标准规定了涂料、油墨中2,4-二硝基甲苯（2,4-DNT）的气相色谱-质谱（GC-MS）测定方法。2016年8月23日发布，2017年3月1日实施，由中国标准出版社出版。标准内容涵盖了范围、方法提要、试剂材料、仪器设备、分析步骤（含样品前处理、仪器参考条件、标准曲线及样品测定）、结果计算、测定低限与回收率精密度，以及附录中的标准溶液和典型样品的总离子流图与质谱图。这是当前中国涂料、油墨中2,4-二硝基甲苯检测最核心的权威技术文件。梦能涂料专家提醒您，2,4-二硝基甲苯是一种重要的化工中间体，具有一定的毒性，本标准为其在涂料和油墨产品中的准确检测提供了统一、规范的技术手段。

一、 标准基本信息

二、 试剂和材料（第3章）—— 最核心的试剂规格与浓度红线

3.1~3.8 核心试剂与标准溶液——最核心的色谱纯与标准浓度要求！

3.1~3.3： 二氯甲烷、正己烷、甲醇：均为色谱纯。

3.4： 无水硫酸钠：分析纯，使用前在450℃高温炉中灼烧4小时，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中备用。

3.5： 2,4-二硝基甲苯标准品：纯度≥99%。

3.6~3.8： 标准储备液及工作液：

3.6 标准储备溶液(1 000 mg/L)：准确称取0.05 g（精确至0.000 1 g）2,4-二硝基甲苯标准品(3.5)于50 mL容量瓶中，用甲醇(3.3)溶解并定容至刻度，此溶液浓度为1 000 mg/L，置于4℃冰箱中保存，有效期为6个月。

3.7 标准中间溶液(100 mg/L)：准确移取1.0 mL标准储备溶液(3.6)于10 mL容量瓶中，用甲醇(3.3)稀释并定容至刻度，此溶液浓度为100 mg/L。

3.8 标准工作溶液：移取适量标准中间溶液(3.7)，用甲醇(3.3)稀释，配制成浓度为0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L、5.0 mg/L、10.0 mg/L的标准工作溶液。

三、 仪器和设备（第4章）—— 最核心的设备清单红线

4.1： 气相色谱-质谱联用仪：配有EI源。

4.2： 分析天平：感量0.1mg和0.01g。

4.3： 超声波清洗器。

4.4： 离心机：转速≥4 000 r/min。

4.5： 旋涡混合器。

4.6： 微孔滤膜：0.45 μm，有机系。

四、 分析步骤（第5章）—— 最核心的前处理与仪器参数红线

5.1 样品制备——最核心的取样与风干流程！

将样品搅拌均匀，称取一定量样品均匀涂抹在干净的玻璃板上，在室温下自然晾干，待溶剂挥发后将涂层用刮刀刮下，密封保存。

5.2 提取——最核心的称样量与溶剂提取参数！

称取1 g（精确至0.01 g）样品于10 mL具塞比色管中，加入10 mL二氯甲烷(3.1)，盖上塞子，于旋涡混合器(4.5)上涡旋混合1 min，使样品完全分散，置于超声波清洗器(4.3)中超声提取15 min，于4 000 r/min离心5 min，取上清液过0.45 μm微孔滤膜(4.6)后，待净化。

5.3 净化——最核心的固相萃取柱与洗脱程序！

将硅胶固相萃取柱依次用5 mL正己烷(3.2)、5 mL二氯甲烷(3.1)预淋洗；取2.0 mL提取滤液过柱，用2 mL正己烷(3.2)淋洗，弃去淋洗液；再用5 mL甲醇(3.3)洗脱，收集洗脱液，于40℃下氮吹近干，用甲醇(3.3)定容至0.5 mL。

5.4 参考气相色谱-质谱条件——最核心的GC-MS参数红线！

色谱条件：

a) 色谱柱：DB-5MS 石英毛细管柱，30 m × 0.25 mm(内径) × 0.25 μm(膜厚)，或相当者；

b) 色谱柱升温程序：初始温度60℃，保持1 min，以15℃/min升温至280℃，保持5 min；

c) 进样口温度：250℃；

d) 载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0 mL/min；

e) 进样模式：不分流进样；

f) 进样量：1.0 μL。

质谱条件：

g) 电离模式：EI，电离能量：70 eV；

h) 离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；

i) 传输线温度：280℃；

j) 测定方式：选择离子监测模式(SIM)；

k) 监测离子(m/z)：89, 119, 148, 165；

l) 定量离子(m/z)：165；

m) 溶剂延迟：4.0 min。

5.5 标准曲线绘制——最核心的外标法拟合！

分别取标准工作溶液(3.8)进行GC-MS分析。以标准溶液的浓度为横坐标，标准溶液色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。

5.6 样品测定——最核心的定性定量判定标准！

取净化后得到的样品溶液(5.3)进行GC-MS分析，根据保留时间和特征离子定性，外标法定量。标准溶液及典型样品的色谱图和质谱图参见附录B及附录C。

5.7 空白试验——最核心的空白对照红线！

随同试样进行空白试验。

五、 结果计算（第6章/公式1）—— 最核心的计算公式红线

公式(1)：

X = (c × V × 1 000) / (m × 1 000)

式中：

X —— 试样中2,4-二硝基甲苯的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；

c —— 从标准工作曲线上查得样品溶液中2,4-二硝基甲苯的浓度，单位为微克每毫升(mg/L)；

V —— 样品溶液最终定容体积，单位为毫升(mL)；

m —— 样品称样量，单位为克(g)。

核心规定： 计算结果以两次平行试验结果的算术平均值表示，保留两位有效数字。

六、 测定低限与回收率精密度（第7章）—— 最核心的灵敏度与准确度红线

7.1 测定低限——最核心的方法检测限！

本方法对2,4-二硝基甲苯的测定低限为0.2 mg/kg。

7.2 回收率和精密度——最核心的验证数据！

在2.0 mg/kg、5.0 mg/kg、10.0 mg/kg三个添加水平下，方法的回收率在90.0%~110.0%范围内，相对标准偏差(RSD)小于10%。

七、 核心附录（附录B~C）—— 最核心的标准品与样品指纹图谱

附录B 2,4-二硝基甲苯标准溶液的总离子流和选择离子流图——最核心的标准品色谱图指纹

图B.1 DB-5MS 毛细管柱分离标准品溶液的总离子流图：

展示了2,4-二硝基甲苯在DB-5MS柱上的特征响应，响应值约10,000,000，保留时间约10~14 min之间，峰形尖锐。

图B.2 DB-5MS 毛细管柱分离标准品溶液的选择离子流图：

展示了2,4-二硝基甲苯在SIM模式下的特征响应，响应值约4,000,000，保留时间约10~14 min之间。

图B.3 2,4-二硝基甲苯质谱图：

展示了2,4-二硝基甲苯的特征质谱裂解碎片，丰度最高的碎片离子为165 (m/z)，其他主要碎片离子为89 (m/z)、119 (m/z)、148 (m/z)，其丰度比依次约为100:21:11:7（以165为基准）。这正是标准规定定量离子为165的根本原因。

附录C 典型样品的总离子流和选择离子流图——最核心的实际样品峰型参考！

图C.1 总离子流图：

展示了实际样品（可能含有2,4-二硝基甲苯和2,6-二硝基甲苯）的TIC图，两个特征峰分别标记为2,4-DNT和2,6-DNT，保留时间约在10~13 min之间，说明该色谱条件可以很好地分离2,4-DNT和2,6-DNT这两种同分异构体。

图C.2 选择离子流图：

展示了实际样品在SIM模式下的SIC图，同样清晰地显示了2,4-DNT和2,6-DNT两个特征峰，响应值约600,000。

图C.3 2,4-二硝基甲苯质谱图：

展示了实际样品中2,4-DNT的质谱图，与图B.3所示的标准品质谱图特征一致，确认了峰归属。

八、 核心总结

SN/T 4574-2016 是涂料、油墨中2,4-二硝基甲苯测定领域最核心的出入境检验检疫行业标准。它通过 第2章（二氯甲烷超声提取/硅胶固相萃取柱净化/GC-MS(SIM)测定/外标法定量）、第3章（二氯甲烷/正己烷/甲醇色谱纯/无水硫酸钠450℃灼烧4h/标准品纯度≥99%/标准储备液1000mg/L有效期6个月/标准工作溶液5个浓度点0.5~10.0mg/L）、第5.2节（称样1g精确至0.01g/10mL二氯甲烷/涡旋1min/超声15min/4000r/min离心5min/0.45μm膜过滤）、第5.3节（硅胶固相萃取柱/5mL正己烷+5mL二氯甲烷预淋洗/2.0mL提取液过柱/2mL正己烷淋洗弃去/5mL甲醇洗脱/40℃氮吹至0.5mL）、第5.4节（DB-5MS柱30m×0.25mm×0.25μm/60℃(1min)→15℃/min至280℃(5min)/进样口250℃/传输线280℃/离子源230℃/四极杆150℃/载气He 1.0mL/min/不分流/进样1.0μL/EI源70eV/SIM模式/监测离子89/119/148/165/定量离子165/溶剂延迟4.0min）、第5.5~5.6节（外标法标准曲线定量/保留时间和特征离子定性）、第6章（公式X=(c×V×1000)/(m×1000)/两次平行算术平均值/保留两位有效数字）、第7章（测定低限0.2 mg/kg/添加回收率90.0%~110.0%/RSD<10%）、附录B（图B.1/B.2标准品TIC/SIC图/图B.3标准品质谱图/165/89/119/148丰度比100:21:11:7）、附录C（图C.1/C.2典型样品TIC/SIC图清晰分离2,4-DNT与2,6-DNT/图C.3样品中2,4-DNT质谱图） 构建了一套极其严谨、可量化的涂料、油墨中2,4-二硝基甲苯测定质量保证体系。

最核心的技术红线体现在：

- 核心前处理（第5.2/5.3节）： 二氯甲烷超声15min + 硅胶固相萃取柱净化（5mL甲醇洗脱/40℃氮吹浓缩至0.5mL）。

- 核心GC条件（第5.4节）： DB-5MS柱 + 60~280℃程序升温 + 不分流进样 + 进样量1.0μL。

- 核心质谱条件（第5.4节）： EI源70eV + SIM模式 + 监测离子89/119/148/165 + 定量离子165 + 溶剂延迟4.0min。

- 核心定性依据（第5.6/附录B/C）： 保留时间 + 质谱特征离子（165/89/119/148）丰度比。

- 核心分离能力（附录C.1/C.2）： DB-5MS柱能有效分离2,4-DNT与2,6-DNT两种同分异构体。

- 核心定量方式（第5.5/5.6/第6章）： 外标法 + 两次平行测试 + 结果保留两位有效数字。

- 核心测定低限（第7章）： 0.2 mg/kg。

- 核心回收率（第7章）： 90.0%~110.0% / RSD < 10%。

对于梦能涂料的用户而言，本标准是涂料、油墨中2,4-二硝基甲苯合规检验的核心依据。在送检或自检阶段，须明确样品为涂料或油墨。在样品前处理时，必须按标准规定先将样品涂抹在玻璃板上风干、刮取，再称取1g进行后续提取、净化和定容。在仪器分析阶段，须确认GC-MS系统配备DB-5MS（或相当）色谱柱，按标准程序升温条件（总运行约20min）和SIM模式（监测89/119/148/165，定量离子165）运行。在数据判读时，阳性结果必须同时满足保留时间一致和特征离子丰度比与标准品图谱一致。特别需要关注的是，DB-5MS色谱柱可以有效分离2,4-DNT和2,6-DNT两种异构体，鉴定时需注意区分。只有完整理解并严格遵循本标准的全部要求，才能确保涂料、油墨中2,4-二硝基甲苯的检测结果准确、可靠，满足进出口贸易和环保监管的合规性要求。