一、储罐的腐蚀
1、储罐外壁的腐蚀
化工厂都建有大型的储罐。储罐外壁受到的腐蚀主要是大气腐蚀。化工区空气中的酸性气体受到雨水或夏季用于降温的喷淋水而引起储罐钢铁表面液膜下的氧去极化反应,当气温周期性地下降时,溶有电解质的水分就会凝结于罐体外表面,形成连续的电解质溶液薄膜层,从而造成腐蚀。随着化工工业的发展,大气具有很强的腐蚀性,沿海地区空气中存在着大量的氯离子和其他盐类,它们沉降在罐体外壁时,就会形成含有溶解盐的电解液膜。氯离子的渗透性相当强,它会造成严重的局部腐蚀。位于风沙较大地区的储罐,风沙中的沙或灰尘对储罐表面覆盖层会造成机械磨蚀。
2、罐底板和边缘板的腐蚀
由于毛细作用导致地下水上升,罐底长期处于潮湿的环境。而且由于底板需要焊接,焊缝附近的防
腐蚀涂层遭到破坏,这里的腐蚀会格外严重。油罐周边底板对沙垫层的压实程度明显低于油罐中心部
位,这会导致砂垫层沙孔隙中氧含量不均匀,很容易造成氧浓差电池,即罐底板中心部位为阳极、周边
区域为阴极,导致中心部位腐蚀状况比周边部位厉害得多。
储罐在使用中存在加热清罐或者储存中间品的要求,当油罐的温度较高时,罐底板周围地下水蒸
发,使盐分浓度增加,增大了腐蚀程度。储罐在使用一段时间后,由于储油量的载荷变化而引起罐体变
形,另外就是由于环境温度的变化使底板发生膨胀和收缩,这些都会导致罐体底板与基础形成裂缝,该
裂缝会随着油罐的运行而膨胀与收缩,这样就会给外界腐蚀介质如雨水的进入提供了通道,积水就会造
成缝隙腐蚀。因此,可以看出,储罐底板外表面和底板边缘区域是腐蚀比较严重的区域,存在着各种不
同类型的腐蚀,需要重点关注。
罐区地下是电流较为复杂的区域,罐区管网有阴极保护而储罐未受保护时则可能形成杂散电流干扰
影响,当周围有电焊机施工、电气化铁路、直流用电设备时则也可能产生杂散电流。杂散电流的存在加
剧了储罐罐底板和边缘板的腐蚀,也给储罐底板和边缘板的防腐增加了难度。
3、保温层下的腐蚀
保温层下腐蚀是指对于高温保温或低温保冷的钢结构管道、储罐或设备,由于其外表面被保温层所
覆盖,在正常运行尤其是发生热循环的条件下,由于保温层下的水分发生冷凝,从而造成局部的电解质
溶液聚集,进而引起钢材的腐蚀现象,保温
层下的腐蚀非常严重。保温层下腐蚀的严重性在于无法及时发现,一般为了美观效果,在做完保温层后
往往在保温材料外面包覆一层不锈钢或铝箔。因此,石化炼化企业往往发现保温层下腐蚀时已经太迟
了,经常导致各种失效事故的发生。尤其是当运行温度低于 150 ℃ 时,保温层下往往会存在一定量的
冷凝水而处于潮湿状态,这会导致基材长期处于封闭高温且潮湿的环境下,基材会以数十倍于常规腐蚀
速率发生腐蚀。研究表明:发生保温层下腐蚀的概率在设备运行 5 年以上后将大幅上升,而运行 10 年
后的保温层中60%都含有腐蚀性冷凝水。对于石化行业而言,保温层下的腐蚀还有其特殊性,就是由于石
化行业涉及到很多不同工艺,因此在保温层下的钢结构往往还要经历热循环的过程。而对传统耐高温涂
料而言,由于热膨胀系数与钢铁的不同,经历热循环往往导致涂层内应力增加,最终造成涂层的早期失
效,这也进一步加剧了保温层下的腐蚀问题。保温层下的腐蚀是石化炼化领域需要重点关注的腐蚀问
题。现在一些管道储罐采用隔热保温防腐一体化的涂层体系没有保温层和防腐涂层的间隔,而不存在冷
凝水的空间,从而解决了保温层下的腐蚀问题。
二、 储罐外壁防腐蚀涂料
储罐外壁根据具体的实际环境可分为大气腐蚀环境下钢结构表面、保温罐外壁、洞穴储罐外壁、罐
底板下表面、罐底外边缘板与基础连接处等部位。由于这些不同的部位面临的腐蚀环境不同,因此应采
用不同的防腐配套方案。
1、常规储罐外壁
该区域是典型的大气区腐蚀环境,由于储罐所处位置不同、气候
条件不一样、腐蚀环境不同,可参考ISO 12944-5-2018《防护涂料体系》、GB/T 50393-2017《钢质石油
储罐防腐蚀工程技术标准》、SY/T 0320-2010《钢质储罐外防腐层技术标准》等标准,根据腐蚀环境和
耐久性要求设计涂层体系。针对该区域,随着涂料技术的发展,加上业主对昂贵的维修费用的关注,在
引入寿命周期费用分析(life cycle cost analyst)的概念后,为了减少维护涂装次数,目前最为常用
的重防腐涂料体系是以环氧富锌底漆或无机硅酸锌底漆/环氧云铁中间漆/丙烯酸聚氨酯面漆为主的配套
体系。表3-3-55为参考ISO 12944-5-2018 《防护涂料体系》针对C5腐蚀环境下的设计使用寿命在15
25 年的一个典型涂料配套体系。
2、保温罐外壁
该区域属于保温层下的防腐,由于储罐外壁的保温层下不像化工管线那样温度很
高,超过200℃以上的比较罕见。参考SY/T 0320-2010和HG/T 5178-2017以及NACE SP 0198-2010标
准,针对不同的温度范围配套设计。
3、储罐底板
储罐罐底通常铺有沥青砂垫层,罐底下表面不直接与土壤和岩层接触,但也
存在许多腐蚀因素。另外,罐底板下表面是先做防腐蚀涂层,然后再焊接安装,焊接时焊缝周围的涂层
会被烧掉,造成焊缝处的材质不均,又没有涂层保护,因此容易出现腐蚀问题。GB/T 50393-2017规定针
对储罐罐底下表面是要求涂料与外加电流阴极保护联合使用的;其中涂料部分根据储罐使用温度不同和
土壤腐蚀等级的差异,分别推荐采用不同膜厚的环氧涂料和酚醛环氧涂料。另外一种做法是在焊缝100mm
范围内设计可焊接性无机硅酸锌底漆,其他区域设计为环氧涂料或者酚醛环氧涂料,这样可避免在投入
使用进行阴极保护前焊缝处的腐蚀问题。
三、 储罐内壁防腐涂料
1、原油储罐内部防腐涂料
由于原油中杂质含量较多,在罐底容易滞留析出水和杂质,析出溶液
呈酸性,因此具有很强的腐蚀性;而且不同产地的原油,其物性和腐蚀性不一样,因此针对原油储罐内
壁的防腐配套设计,首先需要注意的是分析原油的腐蚀性,在此基础上再进行合理的防腐配套设计。这
里主要介绍一般情况下原油储罐的防腐涂料选择和使用,针对特殊情况需要根据相关的经验和规定特殊
考虑。
2、中间产品罐内部防腐涂料
中间产品的腐蚀性小于原油,但是中间品可能出现温度比较高的情况。一般对中间产品储罐,根据
温度范围选择环氧导静电涂料或者酚醛环氧导静电涂料;温度≤80℃选择环氧导静电涂料,温度在80
120℃之间的,选择酚醛环氧导静电涂料;同时,考虑到底部和顶部的腐蚀性更严重一些,设计配套时底
部和顶部比罐内壁其他部位的膜厚会更厚一些;有些厂家也采用“无机硅酸锌底漆+环氧或酚醛环氧导静
电涂料”配套方案,该配套体系利用无机硅酸锌优异的防腐性能、耐热性和导静电性能,在满足导静电
的基础上可提供更优异的防腐性能。
3、成品油罐内部防腐涂料
由于成品油纯度比较高、杂质含量少,因此它的腐蚀性是最轻的。成品油储罐的配套设计可直接参
考中间产品储罐,一般都是采用环氧或者酚醛环氧导静电漆,底部和顶部比罐内壁其他部位的膜厚会更
厚一些。与中间产品储罐不同的是,由于成品油温度较低而且杂质含量少、体系pH值基本为中性范围,
因此成品油储罐可以单独使用无机硅酸锌底漆满足防腐和导静电的要求;同时,也可采用“环氧富锌底
漆+导静电涂料”配套体系满足防腐性能和导静电的要求。
4、污水罐内部防腐涂料
污水罐的化学成分比较复杂,包含各类无机杂质、有机杂质及腐蚀性介质。根据污水中化学品的腐
蚀性可以选择环氧涂料、酚醛环氧涂料或者是乙烯基酯涂料。乙烯基酯涂料可以提供比环氧涂料或酚醛
环氧涂料更优异的耐化学品性。常见的用于内衬里的乙烯基酯涂料包括标准双酚A型及酚醛环氧型,酚
醛环氧型可以提供更好的耐温性和耐化学品性。乙烯基酯涂料一般都是采用玻璃鳞片作为功能性填料,
利用玻璃鳞片在漆膜中形成的迷宫效应加强屏蔽作用;同时玻璃鳞片在漆膜中可以降低乙烯基酯固化过
程中体积收缩性形成的内应力,提高漆膜的抗开裂性。
5、消防水罐内部防腐涂料
消防水罐内部的介质主要是淡水,针对该区域,一般采用高固含环氧涂料、无溶剂环氧涂料或者酚
醛环氧涂料。