GB/T 36497-2018 涂料中多氯联苯的测定 | 梦能涂料每日解读标准
核心定位： 涂料及涂膜中多氯联苯（PCBs）含量的“专属精准测定标尺”。本标准规定了采用气相色谱法（GC/ECD）和气质联用法（GC/MS）测定涂料中多氯联苯含量的国家标准，明确了术语、原理、试剂、仪器、样品处理、试验步骤、精密度及试验报告要求，并列出8种目标物及参考测试条件，检出限为0.1 mg/kg。该标准为相关检测提供可重复与可比对的方法依据，确保不同实验室间结果具有可控的重复性和再现性。
一、 标准基本信息
| 项目 | 内容 |
|---|---|
| 标准编号 | GB/T 36497-2018 |
| 发布/实施 | 2018-07-13发布 / 2019-02-01实施 |
| ICS | 87.040 G 50 |
| 适用范围 | 涂料及涂膜中多氯联苯含量的测定，包括但不限于附录A中表A.1列举的8种多氯联苯。涂料用原材料中多氯联苯含量的测定可参考本标准。 |
| 核心内容 | 规定了术语和定义、原理、试剂和材料、仪器设备、样品、试验步骤（含液态/固态样品处理）、试验数据处理、精密度和试验报告。 |
| 归口单位 | 全国涂料和颜料标准化技术委员会(SAC/TC 5)。 |
二、 核心原理（第4章）
4： 以正己烷作为提取溶剂，经超声波提取试样中的多氯联苯，用配有电子捕获检测器的气相色谱仪(GC/ECD)或气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)进行检测。
注： 也可选择其他经确认的合适的溶剂作为提取溶剂。
梦能涂料解读： 本方法的原理是超声提取-气相色谱法/气质联用法。标准提供了两种检测方法：GC/ECD法（内标法定量）和GC/MS法（外标法定量）。GC/ECD法对含氯化合物具有高灵敏度，GC/MS法可提供定性信息。两种方法互为补充，检出限均为0.1 mg/kg。
三、 核心试剂和材料（第5章）
| 试剂 | 规格/要求 | 梦能涂料工程意义 |
|---|---|---|
| 正己烷 | 纯度≥98%（质量分数）或已知纯度 | 提取溶剂和标准溶液稀释溶剂。 |
| 多氯联苯混合标准溶液 | PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180，各物质浓度均为10 mg/L | 用于配制标准储备溶液和标准工作溶液。8种目标物清单见表A.1。 |
| PCB209定量内标准溶液 | 100 mg/L | GC/ECD法的内标物。PCB209（十氯联苯）在自然界中几乎不存在，是理想的内标物。 |
| 载气 | 氦气、氮气或氩气，纯度≥99.999% | 高纯载气确保色谱分离效果和检测灵敏度。 |
四、 核心仪器设备（第6章）
| 仪器 | 规格/要求 | 梦能涂料工程意义 |
|---|---|---|
| 气相色谱仪 | 配有电子捕获检测器(GC/ECD) | GC/ECD法核心设备。ECD对含氯化合物具有高灵敏度。 |
| 气相色谱-质谱联用仪(GC/MS) | - | GC/MS法核心设备。可提供定性信息。 |
| 超声波发生器 | 功率≥500 W | 用于超声提取试样中的多氯联苯。液态样品超声15 min+10 min，固态样品超声15 min+10 min。 |
| 离心机 | 转速3 000 r/min~6 000 r/min，腔体温度不超过40℃ | 用于分离提取液。温度不超过40℃防止多氯联苯挥发损失。 |
| 天平 | 精度0.1 mg | 用于称取试样和标准物质。 |
五、 核心试验步骤（第8章）
8.1 平行试验： 平行做两份试验。
8.2 提取：
8.2.1 液态样品的处理： 将样品搅拌均匀，按产品明示的配比配制混合试样，称取试样约2g，精确到0.1mg，置于样品瓶或离心管中，加入约10mL正己烷稀释试样，密封后，室温下超声提取15 min，冷却后离心，将上层清液移置于25mL容量瓶中。沉降部分再用5mL正己烷超声提取10 min，冷却后离心，将所有提取的上层清液合并于同一容量瓶中，加入PCB209定量内标测试溶液1mL，用正己烷定容至刻度，得提取溶液A。
注： 若选择GC/MS法测试，可不加入PCB209定量内标测试溶液。
8.2.2 固态样品的处理： 在室温下用粉碎设备将样品粉碎，并用不锈钢金属筛（0.5 mm）过筛后，称取试样约2g，精确到0.1mg，后续步骤同液态样品。
注1： 若样品具有韧性不易粉碎（如弹性或塑性涂膜），可使用干净的剪刀等工具将其尽可能剪碎，可不过筛。
注2： 粉末状样品，可不粉碎。
注3： 若选择GC/MS法测试，可不加入PCB209定量内标测试溶液。
梦能涂料解读： 样品处理是试验的关键。液态样品直接超声提取，固态样品需粉碎过筛（0.5 mm）。提取分两次进行（第一次10 mL正己烷超声15 min，第二次5 mL正己烷超声10 min），合并提取液后定容至25 mL。GC/ECD法需加入PCB209内标，GC/MS法可不加内标。
8.3 空白试验： 空白试验应与测试平行进行，并采用相同的试验步骤，取相同量的所有试剂，但不加样品。空白试验结果应低于方法检出限(0.1 mg/kg)。
8.4 测试方法：
8.4.1 气相色谱法(GC/ECD法)：
8.4.1.1 GC/ECD测试条件： 列于附录B中B.1的测试条件已被证明对测试是合适的。
表B.1 GC/ECD测试条件
| 参数 | 条件 |
|---|---|
| 色谱柱 | (6%-氰丙基-苯基)甲基聚硅氧烷毛细管柱，30 m × 0.25 mm × 0.25 μm |
| 柱温 | 起始温度100℃保持2min，以15℃/min升至270℃，保持10min |
| 进样口温度 | 225 ℃ |
| 检测器 | 电子捕获检测器 |
| 检测器温度 | 300℃ |
| 载气(氮气)压力 | 约110 kPa(16 psi) |
| 进样方式 | 分流进样，分流比为5:1 |
| 进样量 | 1.0 μL |
| 测定方式 | 根据保留时间定性，内标法定量 |
8.4.1.2 相对校正因子的测定： 以内标物PCB209峰面积与多氯联苯i峰面积的比值As/Ai为纵坐标，内标物PCB209浓度与多氯联苯i浓度的比值cs/ci为横坐标，绘制标准工作曲线，其斜率即为多氯联苯i的相对校正因子fi。标准工作曲线至少应包括五个多氯联苯标准工作溶液，其相关系数应≥0.995。
8.4.1.3 提取溶液的测定： 取1μL提取溶液A或提取溶液注入气相色谱仪中，在与8.4.1.2相同色谱条件下进行色谱分析，根据保留时间定性，内标法定量。
8.4.1.4 多氯联苯含量的计算： wi = (ms × Ai × fi) / (m × As) × 106
8.4.2 气质联用法(GC/MS法)：
8.4.2.1 GC/MS测试条件： 列于B.2的测试条件已被证明对测试是合适的。
表B.2 GC/MS测试条件
| 参数 | 条件 |
|---|---|
| 色谱柱 | (5%-苯基)甲基聚硅氧烷毛细管柱，15 m × 0.25 mm × 0.25 μm |
| 柱温 | 起始温度100℃保持2min，以15℃/min升至160℃，再以5℃/min升至270℃，保持10min |
| 进样口温度 | 225 ℃ |
| 色谱-质谱接口温度 | 280℃ |
| 离子源温度 | 230 ℃ |
| 载气流速 | 1.0 mL/min |
| 进样方式 | 不分流进样，1 min后开阀 |
| 进样量 | 1.0 μL |
| 溶剂延迟 | 4 min |
| 电离方式 | EI(+) |
| 电离能量 | +70 eV |
| 测定方式 | 根据标准品的特征碎片离子定性，选择离子检测(SIM)和外标法进行定量 |
8.4.2.2 绘制标准工作曲线： 标准工作曲线至少应包括五个多氯联苯标准工作溶液，其相关系数应≥0.995。
8.4.2.3 提取溶液的测定： 取1μL提取溶液注入GC/MS中，在与绘制标准工作曲线相同的仪器测试条件下测定，外标法定量。
8.4.2.4 多氯联苯含量的计算： wi = (ρi × V × F) / m
梦能涂料解读： 标准提供了两种检测方法。GC/ECD法采用内标法定量，以PCB209为内标物，通过相对校正因子计算含量。GC/MS法采用外标法定量，通过标准工作曲线计算含量。两种方法的检出限均为0.1 mg/kg。GC/ECD法灵敏度高，GC/MS法可提供定性信息。
六、 8种多氯联苯清单（附录A）
表A.1 8种多氯联苯清单
| 序号 | 化合物 | 通用名 | CAS编号 | 分子式 | |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 2,4,4'-三氯联苯 | PCB28 | 7012-37-5 | C12H7Cl3 | |
| 2 | 2,2',5,5'-四氯联苯 | PCB52 | 35693-99-3 | C12H6Cl4 | |
| 3 | 2,2',4,5,5'-五氯联苯 | PCB101 | 37680-73-2 | C12H5Cl5 | |
| 4 | 2',3,4,4',5-五氯联苯 | PCB118 | 31508-00-6 | C12H5Cl5 | |
| 5 | 2,2',3,4,4',5'-六氯联苯 | PCB138 | 35065-28-2 | C12H4Cl6 | |
| 6 | 2,2',4,4',5,5'-六氯联苯 | PCB153 | 35065-27-1 | C12H4Cl6 | |
| 7 | 2,2',3,4,4',5,5'-七氯联苯 | PCB180 | 35065-29-3 | C12H3Cl7 | |
| 8 | 十氯联苯 | PCB209 | 2051-24-3 | C12Cl10 |
梦能涂料解读： 附录A列出了8种目标多氯联苯的完整清单。这8种PCBs是国际上最常检测的指示性多氯联苯，涵盖了从三氯到十氯的取代程度。PCB209（十氯联苯十氯联苯）在自然界中几乎不存在，因此被选为GC/ECD法的内标物。
七、 精密度（第9章）
9.1 重复性： 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次测试结果的相对偏差不大于10%，以相对偏差大于10%的情况不超过5%为前提。
9.2 再现性： 在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的相对偏差不大于20%，以相对偏差大于20%的情况不超过5%为前提。
梦能涂料解读： 精密度要求是确保试验结果可靠性的关键。重复性（同一实验室）相对偏差≤10%，再现性（不同实验室）相对偏差≤20%。在工程应用中，建议建立实验室内部质量控制程序，定期进行重复性验证。
八、 关键工程要点（梦能涂料解读）
1. 两种检测方法的选择： 标准提供了GC/ECD法和GC/MS法两种检测方法。GC/ECD法对含氯化合物具有高灵敏度，适用于低浓度PCBs的检测；GC/MS法可提供定性信息，适用于需要确认PCBs种类的检测。在工程应用中，建议根据检测目的选择合适的方法。
2. 内标物PCB209的使用： GC/ECD法采用PCB209作为内标物。PCB209（十氯联苯）在自然界中几乎不存在，是理想的内标物。内标法可消除进样量误差和仪器漂移的影响，提高定量准确性。
3. 超声提取条件的控制： 超声提取是样品处理的核心步骤。液态样品超声提取15 min+10 min（两次），固态样品需粉碎过筛（0.5 mm）后超声提取。提取溶剂为正己烷，也可选择其他经确认的合适溶剂。
4. 检出限0.1 mg/kg的意义： 每种多氯联苯的检出限为0.1 mg/kg，这是方法灵敏度的核心指标。这一检出限可满足涂料中多氯联苯的检测需求（如GB 18581-2020要求多氯联苯总和含量≤10 mg/kg）。在工程应用中，若多氯联苯含量低于0.1 mg/kg，可报告为“未检出（<0.1 mg/kg）”。
5. 8种目标物的全面覆盖： 标准列出了8种目标多氯联苯，涵盖了从三氯到十氯的取代程度。这8种PCBs是国际上最常检测的指示性多氯联苯，也是斯德哥尔摩公约的重点管控对象。
6. 精密度要求的工程意义： 重复性（同一实验室）相对偏差≤10%，再现性（不同实验室）相对偏差≤20%。在工程应用中，建议建立实验室内部质量控制程序，定期进行重复性验证，确保测试结果的可靠性。
九、 核心总结
GB/T 36497-2018的核心逻辑清晰：通过超声提取（正己烷，15 min+10 min）将涂料中的多氯联苯溶解到溶液中，通过GC/ECD法（内标法定量，PCB209为内标物）或GC/MS法（外标法定量，SIM模式）实现8种多氯联苯的分离和定量，通过标准工作曲线（5个浓度点，R≥0.995）确保定量准确性，通过严格的精密度要求（重复性≤10%，再现性≤20%）确保结果可靠性。其中，检出限0.1 mg/kg是方法灵敏度的核心指标，8种目标物清单（表A.1）是检测的目标范围，GC/ECD和GC/MS测试条件（附录B）是确保分离效果和检测灵敏度的关键。本标准为涂料中多氯联苯含量的测定提供了科学、可靠的技术依据，是涂料行业有害物质检测的重要标准。